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1秒內1450℃快速焦耳熱法合成二元合金催化劑

采用快速焦耳加熱法,以碳氈(CF)為基底,在空氣中施加直流電壓,使前驅體在1秒內升溫至1450°C,隨后迅速冷卻至室溫。合成目標催化劑:RuFe@CF(Ru-Fe二元合金),并制備Ru@CF作為對比樣品。

2026-03-30

https://doi.org/10.1002/adma.202312369

Part 01

研究背景與問題

質子交換膜水電解器(PEMWEs)在酸性條件下制氫具有高電流密度和低歐姆損耗的優勢。但酸性環境對催化劑造成嚴重腐蝕,傳統RuO?催化劑雖活性高,但穩定性差,易發生Ru溶解和晶格氧參與反應。通過過渡金屬摻雜或合金化可調控Ru的電子結構,提升酸性介質中的析氧反應(OER)性能。傳統合成方法(如濕化學法、熱分解法)存在耗時長、能耗高等問題。研究中采用快速焦耳加熱法作為一種新型合成技術,可在極短時間內制備高性能合金催化劑。

Part 02

研究方法

催化劑合成與結構

采用快速焦耳加熱法,以碳氈(CF)為基底,在空氣中施加直流電壓,使前驅體在1秒內升溫至1450°C,隨后迅速冷卻至室溫。合成目標催化劑:RuFe@CF(Ru-Fe二元合金),并制備Ru@CF作為對比樣品。

Part 03

研究結果

1.材料結構特征

XRD顯示RuFe@CF中Ru以金屬態為主,Fe摻雜引起晶格畸變(衍射峰向高角度偏移)。

TEM/HRTEM觀察到Ru的晶面間距及少量RuO?,EDX顯示Ru、Fe、O均勻分布。

XPS結果表明:Ru以金屬態為主,表面存在少量RuO?;Fe以氧化態(Fe2?/Fe3?)存在;Fe摻雜使Ru的電子密度增加(XPS峰向低結合能偏移)。

2. OER性能

活性:

RuFe@CF在10 mA/cm2下過電位僅188 mV,優于Ru@CF(197 mV)和商業RuO?(300 mV)。

Tafel斜率(80.3 mV/dec)顯著低于商業RuO?(124.5 mV/dec),表明反應動力學更優。

質量活性(123 A/g @1.50 V)是Ru@CF的5.57倍、商業RuO?的31.75倍。

穩定性:

10 mA/cm2下穩定運行超過620小時,遠超Ru@CF(~110 h)和商業RuO?(<30 h)。經10,000圈CV循環后性能衰減極小。

3. 表面重構機制

OER過程中,Fe優先溶解,Ru表面氧化形成RuO?納米鞘。XRD、XPS、HRTEM均證實了表面RuO?相的形成。該納米鞘抑制了Ru的過度氧化與溶解,同時增加氧空位濃度,提升了活性與穩定性。

4. DFT計算結果

Fe摻雜使速率決定步驟(*OOH形成)的吉布斯自由能從2.33 eV降至2.24 eVRu的d帶中心從-1.36 eV上移至-1.06 eV,增強了對氧中間體的吸附能力。氧空位形成能從0.97 eV提高至5.28 eV,顯著提升了抗腐蝕能力。

5. PEMWE器件性能

60°C下,RuFe基電解器達到不同電流密度500 mA/cm21000 mA/cm21500 mA/cm2分別所需的電壓為1.716 V1.898 V2.079 V。以RuFe@CF為陽極的PEMWE器件,在200 mA/cm2下穩定運行超過250小時,電壓始終穩定維持在1.6V附近。

Part 04

總結

本研究通過快速焦耳加熱法成功制備了RuFe@CF催化劑,在酸性OER中展現出低過電位、高質量活性、超長穩定性的優異性能。研究發現,Fe摻雜誘導的表面重構形成穩定的RuO?納米鞘,同時調控電子結構降低反應能壘,是提升催化性能的關鍵機制。該催化劑在PEMWE器件中表現出良好的實際應用潛力,為開發高效穩定的酸性OER催化劑提供了新思路。



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